草甘膦

亚磷酸二烷基酯法 以甘氨酸、亚磷酸二烷基酯、多聚甲醛为原料经加成、缩合、水解制得,产品纯度95%,总收率80%,成本较低。 氯甲基膦酸法 氯甲基膦酸的制备 三氯化磷和多聚甲醛在200～250℃(相应压力2.5～3.0MPa)反应3～5h,得氯甲基膦酰二氯。文献报道配比为三氯化磷:聚甲醛为(1.2～1
.5):1 (mol)。在没有催化剂条件下收率67%,以Lewis酸作催化剂收率可提高到80%～89%。国内研究尚未达到文献水平。 水解可得氯甲基膦酸。 Cl2P(O)CH2Cl+H2O→(HO)2P(O)CH2Cl+HCl 草甘膦的合成 等摩尔的氯甲基膦酸和甘氨酸,在氢氧化钠水溶液中(pH>10),回流反应10～20h,然后用盐酸酸化得草甘膦。 如酸化至pH值4,即为一钠盐;pH值8.5为二钠盐。若将草甘膦溶液加等摩尔二甲胺,即成草甘膦二甲胺盐的溶液。 亚氨基二乙酸法 亚氨基二乙酸的制备 将氯乙酸在氢氧化钙存在下,与氨水反应,经酸化,再用氢氧化钠中和制得,收率85%。 或以氢氰酸为原料,与甲醛和氨反应制得,收率90%。 双甘膦的制备 将亚氨基二乙酸与甲醛、亚磷酸在硫酸存在下加热反应制得双甘膦,收率90%。 草甘膦的合成 将双甘膦与水混合,与过量的过氧化氢在等摩尔硫酸存在下,加热反应制得草甘磷,收率在90%～95%。 双甘磷氧化方法很多,除了用过氧化氢外,还可用浓硫酸、贵金属(钯、铑等)氧化物,也可用活性碳空气氧化或电解等方法。例如,将10份双甘膦、170份水及0.6份5%钯-活性炭催化剂置于高压釜中,通氧至2.07×105Pa,于90～100℃反应制得。收率96%,纯度97%。 以甘氨酸、亚磷酸二烷基酯、多聚甲醛为原料经缩合、水解制得。或者先由三氯化磷和多聚甲醛制备氯甲基膦酰二氯,经水解得氯甲基膦酸,然后将其与甘氨酸,在氢氧化钠水溶液中回流反应,用盐酸酸化得草甘磷。一般加工为胺盐水剂。 甲苯经催化制得氯甲苯,再在光催化下通氯,制得对氯三氯化苄,然后与氟化氢作用,制得对氯三氟甲苯,经硝化成4-三氟甲基2,4-二硝基氯苯。另由乙烯经羰基合成得丙醛,还原得丙醇,再与氨作用制得二丙胺。上面得到的4-三氟甲基-2,4-二硝基氯苯与二丙胺于100℃反应2h,经后处理得氟乐灵。

1.内吸传导型广谱灭生性除草剂。主要抑制植物体内的烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶,从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酷氨酸及色氨酸的转化,使蛋白质合成受到干扰,导致植物死亡。 最初应用于橡胶园防除茅草及其他杂草,可使橡胶树提早1年割胶,老橡胶树产产。现逐步推广于林业、果园、桑园、茶园,稻麦、水稻和油菜轮作地等。各种杂草对草甘膦的敏感程度不同,因而用药量也不同。如稗、狗尾草、看麦娘、牛筋草、马唐、猪殃殃等一年生杂草,用药量以有效成分计为6～10.
5 g/100m2。对车前子、小飞蓬、鸭跖草等用药量以有效成分计为11.4～15g/100m2。对白茅、硬骨草、芦苇等则需18～30g/100m2,一般对水3～4.5kg,对杂草茎叶均匀定向喷雾。草甘膦是有机磷除草剂,其除草性质是1971年美国D.D.贝尔德等发现的,至20世纪80年代,已成为世界除草剂的重要品种。广泛应用于农林牧、工业交通等各方面,包括森林、橡胶园、农田、茶桑、果园、甘蔗田、边境防大道、森林防火隔离带,以及铁路、机场、仓库、油库、电站等非农耕的除草。草甘膦在土壤中迅速分解,没有持效期。
2.草甘膦是有机磷除草剂。内吸传导型广谱灭生性除草剂。主要抵制植物体内的烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶,从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸的转化,使蛋白质合成受到干扰,导致植物死亡。对40多科的植物包括单子叶和双子叶、一年生和多年生、草本和灌木等植物有防除作用。对多年生深根杂草的地下组织破坏力很强。广泛应用于农林牧、工业交通等各方面,包括森林、橡胶园、农田、茶桑、果园、甘蔗田、森林防火隔离带以及铁路、机场、仓库、油库、电站等非农耕的除草。
3.广谱的旱地芽前除草剂。可用于棉花、大豆、豌豆、油菜、花生、土豆、冬小麦、大麦、蓖麻、向日葵、甘蔗、蔬菜、果树等,主要用于防除单子叶杂草和年生阔叶杂草,如稗草、大画眉、马唐、狗尾草、蟋蟀草、早熟禾、千金子、牛筋草、看麦娘、野燕麦等,也可防除小粒种子的马齿苋、繁缕等双子叶杂草。对龙葵、苍耳、苘麻等宿根性多年生杂草防效差或基本无效。对成株杂草无效。高粱、谷子等敏感作物不能使用;甜菜、番茄、马铃薯、黄瓜等抗性不强。