哌啶

1.由吡啶经催化氢化而得。将吡啶与镍催化剂加入高压釜中,加热至50℃时通入氢气,继续加热通氢,直至200℃,氢压至近7MPa不再吸氢为止。反应液经过滤,取滤液分馏,收集102-108℃馏出液,即得哌啶。另一种制备方法是将吡啶于无水乙醇中,加热,投入金属钠,反应结束后,用水蒸气蒸馏,蒸出哌啶和乙醇,用盐酸中和后蒸去乙醇即得哌啶盐酸盐,用氢氧化钠处理,可获得游离的哌啶。
2.以吡啶为原料,经催化氢化而得。催化剂为兰尼镍,温度从50℃逐步升到200℃,压力最高达5～
7 MPa。通氢气至不吸收为止,反应液过滤,滤液蒸馏收集102～108℃馏分即为产品。
3.将吡啶与兰尼镍催化剂混合均匀后置于高压釜中,以氢气置换釜中空气,加热至50℃通氢气500
0 kPa,继续加热至150℃搅拌,压力逐渐减至1000kPa,温度继续升至150～200℃,加氢气至7000kPa,反应后压力降至1000kPa,于200℃时再通氢气至7000kPa,通氢气约6～7次至不再吸收氢气为止。待反应液降至70℃左右降压,取上层清液过滤,滤液进行分馏得产品。
4.由吡啶电解还原制成。 精制方法:将派啶所含水分通过共沸蒸馏除去后,收集106℃的馏分。沸点117℃的馏分为四氢吡啶。也可以将哌啶制成N-亚硝基化合物或N-苯甲酰衍生物,通过氧化除去不饱和物质后再水解重新得到哌啶。
5.吡啶经电解还原可得哌啶,然后再用氢氧化钾脱水,精馏提纯。
6.NHD-99新型加氢催化剂催化工艺 ①NHD-99催化剂制备 将配制好的Ni(N
O3)2和M(N
O3)3水溶液置于烧杯中,搅拌下加入金属氧化物载体,加热升温至90℃左右,加入尿素,出现沉淀。保温搅拌1～2h,冷却降温至40～50℃,过滤。用热水洗涤滤饼,然后在120℃下烘干10～14h。粉碎后煅烧,然后在450℃下用氢气还原。使用前将催化剂吸附规定量的稳定剂,再在空气中于90℃左右下处理5～6h。 ②工艺过程 在一个带搅拌、温度计和通气管的不锈钢电加热高压反应釜中,将计算量的无水吡啶和甲醇(等质量比)、NHD-99催化剂(投料量的10%)置于反应釜中,密闭,氮气试漏,氢气置换完毕,加热升温至温度达170℃,通入氢气进行反应。反应压力6.5MPa,时间6h,反应完成后冷却降温,氮气置换后出料。滤出催化剂,装瓶供下次实验用。滤液送去精馏。在常压下回收溶剂和吡啶,然后截取102～108℃的馏分为产品。收率在96%以上。

1.是环氧树脂常见的叔胺类固化剂之
一,用量为每100份树脂加15份,固化条件为60℃/4h。也用作橡胶硫化促进剂、烯烃聚合催化剂、聚丙烯腈抽丝及有机合成用溶剂。医药上用作制造硝酸哌啶、盐酸哌啶止痛药、杀菌剂、润湿剂、局部麻醉剂的原料。亦可用作合成纤维染色用重氮氨基化合物的稳定剂、蒸气设备防腐剂等。
2.用作橡胶硫化促进剂,以及止痛药、杀菌剂、润湿剂、局部麻醉剂的原料。
3.用作聚丙烯腈抽丝用溶剂,有机合成用溶剂,活性亚甲基与醛反应的催化剂,烯烃聚合的催化剂,环氧树脂固化剂,蒸气设备的防腐剂以及合成纤维染色用重氮氨基化合物的稳定剂、橡胶硫化促进剂等。也用于制药工业和有机合成。
4.六氢吡啶是一种化学实验室常备的二级胺 。它是一个典型的用于羟醛缩合(Knoevenagel缩合)反应和Michael加成反应的催化试剂,用于调节亚砜-亚磺酸重排的亲硫试剂,以及合成烯胺的试剂。 由吡啶制备六氢吡啶 在氢氧化钾的水溶液中,吡啶与镍铝合金反应生成六氢吡啶(
式1) 。 与酰胺酯反应制备胺 六氢吡啶与酰胺酯类化合物反应,选择性地断开酰胺键,从而得到胺类化合物 (式2,
式3) 。 酮与氰基化合物反应生成不饱和酰胺 在六氢吡啶存在下,酮类化合物与氰基化合物反应,生成不饱和酰胺 (
式4) 。 六氢吡啶与卤化芳香化合物的偶合反应 在乙醇溶液中,六氢吡啶与卤化芳香化合物可发生碳-氮键偶合反应 (
式5) 。 作为缩合反应的催化剂 六氢吡啶是一个广泛用于羟醛缩合的碱性催化剂,尤其适用于环合反应。它和羧酸组合可用于芳香类化合物与脂肪醛、酮或酯类化合物缩合反应中(
式6) 。 二醛的选择性环合反应 特殊的二级胺和酸性催化剂的组合,能够影响到二醛基环合的化学选择性和区域选择性反应,如化合物2和3的比例是19:1 (
式7) 。 六氢吡啶与三级胺的反应 在DMF为溶剂的条件下,六氢吡啶可以与三级胺发生反应 (
式8) 。 用于Robinson环缩合反应以及Michael加成反应 六氢吡啶还广泛地用于Robinson环缩合反应以及Michael加成反应 (式9,式10) 。 六氢吡啶的亲硫性质 在Knoevenagel亚砜-亚磺酸重排反应中,六氢吡啶不但起到催化剂作用,而且还能切割S-O键 (式
11) 。
5.用作溶剂、有机合成中间体、环氧树脂交联剂、缩合催化剂等。