四氟化硫

1.制法 4CoF3+S→SF4+4CoF2在石英烧瓶中放入17g硫，上面覆盖40g干燥的萤石粉（粒度大小为φ0.025～0.05mm），再将270g CoF3盖在其上。用短橡皮管把烧瓶和用液态氧冷却的气体阱连接起来，气体阱与真空系统相连。抽气并摇晃烧瓶使两反应物及萤石粉混合均匀。在混合时，反应开始发生并产生气体。用油浴加热，使温度慢慢升到130℃，并在此温度下保温2h。反应过程中在冷阱中凝聚的无色物质为粗产品，将其分馏，除去先头的馏分（主要为S
F6），收集主馏分SF4，其中还含有少量较低级的氟化硫（SF2，S2
F2）。将此产品置于铂瓶（不用石英瓶）中与汞一起摇荡，可除去较低级的氟化硫。所得SF4产品应储存在熔封的石英安瓿中。
2.注意I本操作必须在通风良好的通风橱中进行。在磨砂接口的2升四颈圆底玻璃烧瓶上安装温度计、500毫升恒压滴液漏斗，带聚四氟乙烯搅拌桨叶的Tre-bore搅拌器、加热器和用低于10℃的水冷却的高效回流冷凝器。磨砂玻璃接口都涂以硅酮油或卤代烃活塞脂作为润滑剂。回流冷凝器的顶端则用聚氯乙烯管子，同用固态二氧化碳和丙酮混合物冷冻的接受连接。整套仪器在使用前要充分加以干燥并在制备过程中防护起相来不要同潮气接触。将420克(10摩尔)微细分散的氟化钠和1升干燥的乙睛放在烧瓶中，并将520克(325毫升，5摩尔)蒸馏过的二氯化硫(在125毫米气压下沸点为20一25℃)在半小时内滴加入搅拌着的起始温度为25℃的浆液中。滴加过程中温度自动地升高到约40℃，接近终了时，回流减}s在冷冻的接受器中可收集到少量产物。滴加完后，搅拌混合物并加热至50℃保持1小时，再加热到70℃保持1小时，然后再在65一70℃保持半小时，这时在接受器中收集了粗制的液态四氟化硫。反应完成后，将冷却的反应残渣缓慢地倾入搅拌着的氢氧化钠水溶液和冰的混合物中把残渣处理掉。把所有的接头都拆开并立即清洗以防止榷结。在清洗含有少量卤化硫的器皿时，用丙酮冲洗是有效的(注意:处理量大时，会发生猛烈的反应)。将收集在接受器中的粗制四氟化硫蒸馏到干燥的低温玻璃分馏柱的蒸发瓶中。这个分馏柱有一段直径为12毫米、长度为280毫米填有0.24厘米内径玻璃螺环和用干冰一丙酮冷冻剂冷冻片的精馏段。在转移过程中，在接受器中剩下5一10毫升挥发性较低的红色液体残留物，可以把它弃去。在1个大气压下进行蒸馏，将得到的约5毫升黄色初馏份(一78℃时为液体)弃去，然后在-38至一35℃(未校正)收集120一160克的四氟化硫。产品是水白色的至极浅黄色的液体，通过红外光谱数据测得其中含有5-10%氟化亚酸酞。它可以暂时地在一78℃时贮存在玻璃容器中，或长时间地在温室下贮存在钢瓶中。

四氟化硫是最有效的高选择性氟化剂，广泛应用于高档液晶材料和含氟农药、医药及其中间体的合成；四氟化硫还可用做电子气、化学气相淀积、表面处理剂等离子干刻等诸多方面。