环丁酮

1.制法: 5,9-二硫代螺 壬烷
(3):于装有搅拌器的反应瓶中,通入氮气,加入干燥的四氢呋喃1.25L,1,3-二噻烷
(2)50g(0.417mol),搅拌下用干冰-甲醇冷却至-20℃之间。2h后,降温至-75℃,于10min内加入1-溴-3-氯丙烷65.5g(0.417mol),2h内升温至-30℃,再慢慢升温至室温。再将反应液降温至-75℃,慢慢加入正丁基锂的正己烷溶液0.44mol,再次升至室温并反应过夜。于50℃减压蒸出溶剂,剩余物中加入300mL水和500mL乙醚。分出乙醚层,水层用500mL乙醚提取,合并乙醚层,水洗,无水碳酸钾干燥,蒸出乙醚,得粗品。减压分馏,收集65～75℃/133Pa的馏分,得5,9-二硫代螺 壬烷
(3)44～57g,收率65%～84%。环丁酮
(1):于装有搅拌器、通气导管(伸入瓶底)、蒸馏装置(接受瓶用冰浴液冷却)的反应瓶中,加入5,9-二硫代螺 壬烷
(3)45g(0.28mol),900mL三甘醇和150mL水,搅拌下加入氯化汞163g(0.6mol)和碳酸镉51.5g(0.3mol)。通入氮气,油浴慢慢加热至90℃后,于2～3h内逐渐升温至110℃,在此过程中,环丁酮和水慢慢被蒸出。馏出液用氯化钠饱和,以二氯甲烷提取四次。合并二氯甲烷溶液,无水硫酸钠干燥,于旋转蒸发器中蒸出溶剂,再进行分馏,收集95～100℃的馏分,得环丁酮②
(1)12～15.8g,收率60%～81%。注:①采用此方法可以合成多种环酮,用高度稀释的方法可以合成大环的酮。也适于合成醛和开链的酮。

环丁酮可用于医药、农药、香料行业。