二氯二茂钛

1.是一种高效加氢催化剂,主要用于烯烃聚合及加氢反应中,医药上可作为一种高效低毒的活性物质。
2.二氯二茂钛主要是作为氢金属化试剂、频哪醇偶联试剂、碳金属化试剂、脱氧试剂以及路易斯酸和亚甲基化试剂参与到有机反应当中 。 在i-BuMgCl和催化剂量的二氯二茂钛作用下,能够发生金属氢键对炔烃的顺式加成,实现炔烃的氢镁化反应 (
式1) 。反应生成的碳-金属键可以被其它亲电试剂如酮、烷基卤代物、烯丙基卤代物等进攻,从而实现对各类取代烯烃化合物的合成。 在格氏试剂和二氯二茂钛的共同作用下,也能实现烯丙醇和高烯丙醇的氢镁化反应。唯一不足的是,这类反应只适用于单取代烯烃 (
式2) 。 此外,i-BuMgCl和二氯二茂钛共同作用还能实现羰基还原反应,能将羧酸或酯分别还原为醛和醇 (
式3) 。 在两当量的二氯二茂钛和过量的Zn作用下,能够实现溴化物的还原,如将连二溴化合物高产率地还原为烯烃 (
式4) 。该反应也可在催化量的二氯二茂钛作用下完成,但需要更长的反应时间。在定量的二氯二茂钛和i-PrMgCl作用下,还能实现烯丙基溴和苄基溴化合物的还原偶联反应 (
式5) 。 α,β-不饱和醛在二氯二茂钛和s-BuMgCl共同作用下能够发生频哪醇偶联反应 (
式6) ,反应具有高度的立体选择性和产率。 与二氯二茂锆相似,二氯二茂钛也能与丁基锂反应得到二丁基二茂钛,进而与烯炔和二炔底物反应得到五元环和六元环化合物 (
式7) 。该类环化反应需要定量的钛试剂,并且不适用于二烯底物。 二氯二茂钛与金属锌作用能得到Cp2TiCl活性中间体,它能实现环氧化合物与烯烃的烯基烷基化反应 (
式8) 。 二氯二茂钛与各种二烯化合物能形成π-烯丙基钛配合物,进而与醛和酮发生烷基化反应,得到反式烯丙醇化合物 (
式9) 。 三甲基铝与二氯二茂钛反应能得到Al-Ti键双金属配合物,俗称Tebbe试剂。Tebbe试剂能用于酮、酯和烯烃的亚甲基化反应 (式10) 。