硼烷二甲硫醚络合物

1. 在氮气存在下,10毫升甲硫醚与等体积的乙硼烷气体一起冷凝于一个可浸式张力计中。温热至室温后,再将此混合物冷到一78℃,以除去过量的乙硼烷(计5.1毫升)。
2. 在氮气存在下,将现场制备的乙硼烷经纯化后,在0℃下用甲硫醚直接吸收而成。
3. 通过将硼氢化钠与三氟化硼的乙醚配合物溶于二甘醇二甲醚,并向溶液中通入甲硫醚而制得 。

1.硼氢化试剂。选择性还原α-羟酯。合成旋光纯二异松蒎甲硼烷(Diisopinocamphenylborane)。
2.硼烷的替代试剂,其还原性能虽不如乙硼烷强,但稳定性更高。还原芳甲酸酯、不饱和酮成醇,蒽醌成醌使烯转化成醉等;也用于各种有机硼试剂,如二环己基硼烷、双异戊丛硼烷、儿茶酚硼烷、9一BBN、一卤硼烷一甲硫醚等的制备。
3.硼烷-甲硫醚(BMS)由于其稳定性和在大多数溶剂中有较好的溶解性,是一种化学实验室常用的硼氢化或还原试剂,并且在硼氢化和还原反应中与硼烷-四氢呋喃具有类似的作用。 硼氢化反应 在BMS存在下,叠氮化物可经过硼氢化过渡态,进而生成胺类化合物,同时放出一分子的氮气,该反应的产率很低 (
式1) ;但是如果将硼烷分子衍生化为BHCl2,则反应产率大大提高 (
式1)。 官能团的还原 羧酸、硫羧酸以及氨基酸在BMS的作用下,能够转化为相应的醇、硫醇和氨基醇。但是,在使用BMS进行还原反应时,可使用三烷基硅酯保护羧基,而脂肪类的酯和内酯均能被迅速还原。相比较而言,芳香酯的反应速率较慢 (
式2) 。 酰胺和环内酰胺则可被还原为相应的胺(
式3) 。 对酮而言,BMS经常作为不对称还原的硼试剂 ,它也可用来合成催化剂。例如,在苯乙酮的还原中,BMS具有很高的产率和立体选择性 (式4,
表1) 。同时由表可以看出,不同反应温度,对产物的立体选择性具有较大的影响,因此使用BMS进行还原时,必须注意条件的选择。 其它用途 BMS常用来合成各种硼烷复合物,如硼烷-胺、硼烷-膦、硼烷-含氮化合物以及硼烷-寡核苷等 ,如硼烷-膦复合物的合成 (
式5) 。