氯化铪

反应管为内径18mm、长50cm的硼硅酸玻璃管,其一端为阳型磨口接头,将10处拉细,在距10处
2 5cm处装入硼硅酸玻璃棉。把5.0～15.0g的二氧化铪装入管内,反应管置于电炉9(长度约20cm)的中心。随后,使另—端在8处与活塞7熔接。从6处将50～100mL的干燥四氯化碳装入容积为300mL的烧瓶5中,然后将6封闭。关闭活塞4,将活塞7旋至适当的位置,通入氮气。使氮气先经过五氧化二磷干燥塔1、2及安全阱3以后,再进入反应管。若将电炉加热到300～400℃,由于所含湿气被蒸出,可用火焰将湿气从反应管端逐出。然后,将阴型干燥管与反应管的一端11的阳型接头接合在一起。在12处装入硼硅酸玻璃棉,在12与13之间装入氯化钙。在磨口连接处涂以硅酮润滑脂。充分挤压使该处密封良好。按好干燥管以后,在干燥氮气中将试样加热一夜。随后将装有浓氢氧化钠水溶液的瓶14与干燥管连接起来,开始合成反应。注意,因为从14出来的气体中也会含有处理不尽的光气,所以必须导入通风橱内进行排气。首先,将电炉9加热到450～500℃。将活塞7反向旋转,开启活塞4将氮气通入5中。调节氮气流速使氮在四氯化碳中鼓泡速度为60～80个/分。生成的氯化铪积集在9与10之间。用本生灯火焰将氯化铪经玻璃棉逐至10与11之间。将9与10用普通铜网包裹起来均匀加热。若加热过度可使玻璃棉发生一定程度的反应。每小时约可制得1～2g。在9处的反应逐渐变慢,随后几乎不发生反应。于是关闭活塞4,将7反转回去。将9的温度降到300～400℃,进一步将干燥的氮气通入设备内一夜。该操作对除去10与11之间的六氯乙烷是必要的。通入氮气一夜后即可停止,将11与12处熔封,再将10处熔封。用原料氧化铪5g时,可得产品6.7g。