三氟代氧化钒

三氟氧钒 (VO
F3) 在有机合成中主要被用作酚或者酚醚类化合物的分子内或者分子间的氧化偶联反应。S. M. Kupchan最初将该试剂用于天然产物Quinonoid Oxoaporphine 合成时,将该试剂与其它氧化偶联试剂进行了对比,结果显示该试剂表现出最好的反应性 。 VOF3对酚的分子内氧化偶联可以在非常温和的条件下进行,产率几乎达到定量的水平。由于该试剂的制备和储存困难、本身的价格和反应体系较昂贵,所以往往应用在重要天然产物的合成中 (
式1) 。 VOF3进行分子内氧化偶联的对象也可以是酚的烷基醚,产物的产率可能受到两种影响。多烷基醚取代的芳环具有较高的偶联活性,偶联位置有较大立体位阻会降低偶联活性 (式2,
式3) 。 实验证明,三氟氧钒可以成功地应用到多种杂原子和多个手性中心存在的酚醚化合物的氧化偶联反应。没有观察到杂原子对金属钒的稳定配位现象或者使手性中心外消旋化的现象 (
式4) 。 三氟氧钒也可以进行酚和酚醚的分子间氧化偶联反应 ,但是产率和选择性较低。