硼烷四氢呋喃络合物

通过将硼氢化钠与三氟化硼的乙醚配合物溶于二甘醇二甲醚,并向溶液中加入四氢呋喃而制得。

硼烷-四氢呋喃复合物是一种硼氢化和还原性的试剂,多用在不饱和键与某些官能团的硼氢化与还原反应中。 还原氨基化反应 在BH3-THF存在下,叠氮化物可经过硼氢化过渡态进而生成胺类化合物,同时放出一分子的氮气,反应生成一级胺的产率达到90%以上 (
式1) 。 另外,BH3-THF也可实现对碳-氮双键的还原 (
式2) 。 β-羟基酯的合成 在BH3-THF作用下,烯醇类化合物与醛 等通过亲核加成反应生成β-羟基酯 (
式3) ,该反应产物作为有机合成中的一种重要的中间体可进一步衍生化。 官能团的还原 在硼烷-四氢呋喃作用下,官能团的反应活性为:羧酸>醛>酮>烯烃>>氰基>环氧化合物>酯>氯代酸,酸酐、酰胺、乙缩醛、肟、烯胺和腙也能够被还原,而硝基、卤代化合物、砜、磺酸、二硫化物、硫醇、醇、苯酚和胺等则不易被还原。 硼烷-四氢呋喃能够将羰基化合物还原为醇类,在还原过程中具有一定的化学和立体选择性 ,还原的进行只对酮羰基有效,而烯键则不会发生还原氢化 (
式4) 。 当改变反应条件,如加入催化剂或延长反应时间,则可实现将羰基部分还原 (
式5) 或全部还原的目的 (
式6) 。