1-乙酰氧基-1,3-丁二烯

1-乙酰氧基-1,3-丁二烯在有机合成中主要被用于和亲二烯体发生Diels-Alder反应。所生成的反应产物不仅在环上引入了乙酰氧基,而且方便了进一步的化学修饰。 1-乙酰氧基-1,3-丁二烯分子中乙酰氧基的存在,使得烯键更富电性,更容易与亲二烯体发生Diels-Alder反应。因为反式异构体具有较高的反应活性,所以直接使用该试剂的顺反异构体混合物发生的Diels-Alder反应也可以生成高度区域选择性的产物、或者仅生成单一的产物。如果使用缺电性强的亲二烯体,相应的反应可以在室温下进行 (
式1) 。当亲二烯体位阻较大时,反应则需要在较高的温度下进行 (
式2) 。如果产物结构适当的话,较高的反应温度可以使产物中乙酰氧基自动发生消去反应,直接生成相应的芳香化合物 (
式3) 。 路易斯酸对该试剂发生的Diels-Alder反应有着显著的催化作用,使得手性催化反应可以在非常温和的条件下进行 (
式4) 。在手性Diels-Alder反应中,产物的立体选择性受到金属离子的类型、手性配体的化学结构和亲二烯体的化学结构等因素的影响。在适当的条件下,杂原子Diels-Alder反应也给出非常满意的结果 (
式5) 。最近的文献显示,仅仅使用手性有机胺分子即可有效地催化该试剂的Diels-Alder反应,这是一个非常有意义的结果(
式6) 。 除了与亲二烯体发生 的Diels-Alder反应外,该试剂也可以与共轭三烯发生 反应 。此外,该试剂与芳香醛在锌试剂的作用下生成环丙烷产物的反应是一个很有趣的结果 。