18-冠醚-6

1.通常采用威廉林合成法制取,即用醇盐与卤代烷反应。
2.制双(2一氯乙基)醚 在装有搅拌器、回流冷凝器、温度计和滴液漏斗的1升三颈烧瓶中,放置63.7克0.6摩尔)二甘醇、400毫升苯、102.
8.克(1 .3摩尔)毗咤,在75℃搅拌下,于1.5小时内滴加155克(1.3摩尔)亚硫酸氯。继续回流12小时,用盐酸酸化至PH=2,分出出有机相,用无水硫酸钠千燥。过滤,蒸去溶剂后减压蒸馏,收集50-52℃/5-8mm的馏分,得76克(86%)双(2一氯乙基)醚,
3.
2.制18一冠一
6 装置同上。在3升三颈烧瓶中,放置416克(约6.3摩尔)85%的粒状氢氧化钾、243克(1.25摩尔)四甘醇和1升四氢肤喃,徐徐加热15分钟后,在激烈搅拌下加入447克(3.125摩尔)双(2一氯乙基)醚与150毫升四氢吠喃配成的溶液。在搅拌下继续回流18小时。在减压下蒸出液剂,余下的棕色浆状物加750毫升二氯甲烷稀释。过滤,用100毫升二氯甲烷洗涤固体盐。合并虑液和洗液,加硫酸镁于燥。过滤,在减压下浓缩,然后在氮气存在下减压蒸馏,收集110-120/0.2mm的馏分. (l).制1,8一二氯一3,6二氧杂辛烷 除用三甘醇代替二甘醇外,其余与制备双(2一氯乙基)醚相同。
(2).制18-冠一
6 装置同上。在3升三颈烧瓶中,放置112.5克(102毫升,0.75摩尔)三甘醇和600毫升四氢吠喃,在搅拌下加入60%的氢氧化钾溶液[将109克85%(1.65摩尔)的粒状氢氧化钾溶于70毫升水中」.徐徐加热并激烈搅拌15分钟后,溶液开始变色而逐渐形成深棕色,加140.3克(0.75摩尔)
1 ,8一二氯一3,6一二氧杂辛烷的100毫升四氢吠喃溶液,在激烈搅拌下回流18-24小时。冷却,在减压下蒸出大部分溶剂,然后加入500毫升二氯甲烷稀释余下的棕色浆状物.用砂芯漏斗过滤,二氯甲烷洗涤,合并滤液和洗液,加无水硫酸镁干燥。过滤,在减压下浓缩后高真空蒸馏,收集100一167℃/0.2mrn的馏分,主要馏分为含有76一78克(38一44%)18一冠一6的粗产物。通过多次小心蒸馏后重结晶(或升,或层析),可得纯化产品。 纯化在250毫升锥形瓶中,放置50克18一冠一6粗产物100毫升乙精和磁力搅拌棒,然后装上氯化钙于燥管。将混合物搅拌成浆液,在电热板上加热溶解,随后在激烈搅拌下冷却至室温,让细小的白色晶体(冠醚一乙脐络合物)沉降。在冰箱中放置24一28小时后,在一30℃冷浴中静置,使络合物尽可能沉淀完全。在充氨干燥箱或充氮漏斗中快速过滤,用少量冷乙睛洗涤吸湿性结晶,然后转移到一个装有带活塞的导气管和磁力搅拌棒的200毫升园底烧瓶中,在0.1-0.5毫米真空中温热

络合试剂和相转移试剂。