偶氮二甲酸二乙酯

1.1,2-二(乙氧羰基)肼经硝酸氧化而得。
2. 注意里制备偶氮二羧酸二乙醋时应避免过热,蒸馏时应有防护,使用热浴时,不能用电热罩。用硝酸氧化时,由于有大量氧化氮逸出,此步操作及后续工作都应在良好通风橱内进行。在装有机械搅拌器、二个滴液漏斗和温度计的四颈烧瓶中加入75克(1.5摩尔)]100%水合肼(或88.5克85%水合肼)和750毫升95%乙醇,用冰浴冷却,当溶液温度降至10℃ ,在搅拌下滴加326克(3摩尔)氯甲酸乙醋,保持温度在15-20℃。待半量氯甲酸乙醋加入后,将159克(1.5摩尔)碳酸钠溶于750毫升水的 溶液与剩余的氯甲酸乙醋同时滴入反应液,控制加料速度,使温度不超过20℃,并使氯甲酸乙醋稍提前加完以保持其始终过量。在此过程中有沉淀生成.然后用200毫升水冲洗瓶壁,继续搅拌30分钟.滤集沉淀,用1升冷水很好洗涤,80℃真空干燥,得到215-225克亚脐基二甲酸二乙醋(81一85%), 在装有机械搅拌器、气体导出管和温度计的三颈烧瓶中加入200克(1.135摩尔)亚麟基二甲酸二乙醋和125毫升70%硝酸,在冰浴中冷却,当溶液温度降至5℃时,加入用冰预冷的220毫升发烟硝酸(90-95%),保持反应温度在0一5℃,搅拌2小时。然后小心地将反应物倒入盛有500克冰、.500毫升冰水和100毫升二甲烷的烧杯中,为预防烧杯意外地破碎,应将其置于金属盆内。冰块熔化后,小心地将溶液转入分液漏斗,分出有机层,酸水层用
3 X100毫升二氯甲烷萃取。合并有机层,用
2 x100毫升冰水洗涤,然后与用冰预冷的500毫升10%碳酸氢钾溶液一起搅拌10分钟,分出有机层,用100毫尹冰.水洗涤。用少量无水硫酸镁迅速于燥,过滤,无水硫酸镁干燥过液。注意后面的蒸馏操作应很好防护。在蒸汽浴上减压蒸出二氯甲烷,残余物置油浴中迅速减压(1-5mm)蒸出,油浴温度逐渐地从75℃升高130℃。粗馏物通过填装玻璃环胜短柱进行减压分馏,蒸出少量前馏份后,收集93一95℃/
5 mm馏份为产品,重
1 38一158克(70一80%),在6℃凝固。

1.有机合成中间体。
2.与胺、芳香族化合物、烯、醛、酮及烯酮等加成以制备多种衍生物。双烯合成的亲双烯体。