环己烷基甲醛

1. 其制备方法是用环己烯在Ru—Co催化剂存在下进行醛基化反应(hydroformylation)得到产品。
2. 烟草:OR,18。
3.制法: 于装有搅拌器、通气导管、滴液漏斗的反应瓶中,加入环己基甲酸苯酯
(2)51.1g(0.25mol),无水THF30mL,通入干燥的氮气,冷至0℃。慢慢滴加1.29gmol/L的三叔丁氧基氢化铝锂(LTBA)-THF溶液194mL(0.25mol),约20min加完。加完后于0℃继续搅拌反应5h。加入10mL(2.5mol/L)的硫酸,没有氢气放出。将反应物倒入碎冰中,加入戊烷200mL。生成大量白色沉淀,随着慢慢加入200mL冷的2.5mol/L的硫酸而逐渐溶解,充分搅拌后分出有机层,水层用戊烷100mL提取。合并有机层,水洗,加入固体碳酸氢钠充分摇匀,再水洗4次。无水硫酸镁干燥,蒸出溶剂,减压蒸馏,收集56℃/2.59kPa的馏分,得化合物
(1)19.5g,收率58.3%。
4.制法: 于0.5L高压反应釜中,加入0.2g氧化铑(Ⅲ),密闭后减压至13.3Pa。加入环己烯
(2)82g(1.0mol)和140mL无水苯的溶液。通入一氧化碳至压力达到7.5MPa,再通入氢气至压力达到15.5MPa搅拌下加热至100℃,当温度达到100℃时,压力下降,直至6MPa。再通入一氧化碳至压力达到10.5MPa通入氢气达到15MPa,加热至100℃。如此直至不再吸收气体,约需2h。降温至室温,放空压力,打开反应釜。将生成的黄色反应液加入由200g亚硫酸氢钠溶于400mL水的溶液中,室温搅拌3h。抽滤生成的沉淀,500mL乙醚洗涤,干燥。将得到固体加入1L(20%)的碳酸钾水溶液中,氮气保护下蒸馏,收集水和环己基甲醛的共沸液(bp94～95℃)。分出下层无色液体,无色硫酸钠干燥后减压蒸馏,收集52～53℃/2.4kPa的馏分,得化合物
(1)92～94g,收率82%～84%,nD251.4484。

环己基甲醛是植物生长调节剂抑芽唑的中间体。