叠氮化钾

1.以联氨与亚硝酸酯和氢氧化钾反应可制得叠氮化钾。反应分两个步骤进行。 步骤1:制备亚硝酸丁酯。 将一个2L的大烧杯放在冰盐冷浴中,上面安装搅拌器,在烧杯中加入60mL水,慢慢地将8.7mL(
1. 5mol)的浓H2SO4加到水中,保持0℃下,边搅拌边徐徐加进274mL(222g,3mol)n-丁醇。 另在一个1.5L的烧杯中,加入900mL水,溶入228g(3.3mol)亚硝酸钠,此溶液也需冷却至0℃。然后将NaNO2溶液在不停搅拌下徐徐加到上述混合液中,约需1h。生成的亚硝酸丁酯浮在表面上,分离出上层的油状物。在下层的溶液中加水振荡,又有油状物分离出来,重复操作直至油状物完全分离。 将氯化钠45g与碳酸氢钠5g溶于180mL的水中,将亚硝酸丁酯用此溶液洗涤三次,每次60mL。丁酯在无水硫酸钠上干燥,产率约87%～94%约270～290g。 步骤2:制备叠氮化钾 将70g氢氧化钾加入500mL无水乙醇中,加热使其溶解,沉降将上层清液倾入1L的磨口烧瓶中,安装回流冷凝管,在烧瓶中加入10g 85%的水合肼(联氨),将烧瓶放在水蒸气浴上稍加热,同时加入15g亚硝酸丁酯使之反应。撤下蒸汽浴,使溶液在控制温度和回流的速度下,再加入110g丁酯(共125g,1 2mol),时间约需1h。再将烧瓶放在蒸汽浴上加热15min,保证反应完成。如果反应进一步进行,叠氮化钾即沉淀出来,冰浴冷却,过滤,洗涤,每次用50mL冷无水乙醇,共洗四次。然后再用无水乙醚125mL和100mL洗涤两次,产品在空气中于55～60℃干燥,收率78%～84%约63～69g。这样得到的产品纯度为9
8 9%。如需更高纯度的产品时,可在乙醇水溶液中进行重结晶。
2.可用碳酸钾与叠氮氢酸HN3在水溶液中发生中和反应而制得。 叠氮氢酸是由NaN3与6%的硫酸混合蒸馏制成。叠氮氢酸处理较麻烦,一般不采用此方法来制取叠氮化钾。