苄基氯甲基醚

1、由苄醇、甲醛、氯化氢一起反应而得。先将苄醇和甲醛溶液混合,冷却到5℃,通入氯化氢,使反应液达到饱和,再于10℃继续通入氯化氢。反应物分层,上层溶液加无水氯化钙干燥,减压下抽除其中的氯化氢。然后减压蒸馏,收集96-99℃(1.47kPa)馏分,得产品。
2、实验室可以使用苄醇和甲醛在干燥HCl的存在下来制备 。无论是商品试剂和自行制备的试剂都含有一定量的杂质,但不影响后续的反应。
3.制法: 于装有搅拌器、温度计、通气导管的反应瓶中,加入苯甲醇
(2)150g(1.39mol),37%的甲醛水溶液120g(1.48mol),冰盐浴冷至5℃。剧烈搅拌下通入干燥的氯化氢气体。反应温度控制在10℃以下①,通氯化氢约6-8h直至饱和。饱和后再通氯化氢1h。转入分液漏斗中,分出水层。有机层用无水氯化钙干燥,减压抽出氯化氢,得粗品192-212g,收率88%-97%。减压蒸馏,收率53-56℃/200Pa或96-99℃/1.46kPa的馏分。得苄基氯甲基醚②
(1)142-172g,收率65%-80%。注:①反应温度若超过10℃,则生成较多的甲醛缩二苯甲醇。②苄基氯甲基醚具有催泪作用,与水作用生成氯化氢。操作应在通风橱中进行。

苄基(氯甲基)醚(BOMCl)在有机合成中主要有两种用途,一方面被用作醇和酰胺官能团的保护基,另一方面被用作烷基化试剂。 虽然醇羟基的保护可以有许多不同类型的保护基来选择使用,但苄基(氯甲基)醚是其中最重要的保护基之一。它的基本优点是上保护容易,且产率较好;去保护特殊,对许多反应稳定 。苄基(氯甲基)醚与醇的反应条件非常温和,一般需要在碱的存在下进行,常用的碱包括n-Pr2NEt、NaH、LDA等 (
式1) 。在同样的反应条件下,烯丙基醇也得到同样的保护 (
式2) ,酚羟基一般给出更好的结果 (
式3) 。但是如果选择适当的试剂用量,可以在乙烯基醇的存在下选择醚化一般的醇羟基 (
式4) 。 被致活的酰胺与苄基(氯甲基)醚的反应特别容易,所以它常常用于二酰亚胺的保护 (
式5) 。文献报道在众多的酰胺保护基中,只有N-BOM能够承受后续的臭氧化反应 (
式6) 。 作为一个氯代烃,苄基(氯甲基)醚可以与碳负离子发生烷基化反应,在底物分子中引入甲醇的苄醚 (
式7) 。而产物作为一个苄醚,可以方便地被转变成为其它的官能团来参与后续的反应。