甲羧除草醚

以苯甲酰氯、氯气、2,4-二氯苯酚为主要原料,进行下列反应而得。
1.间氯苯甲酰氯的制备 将苯甲酰氯281g、铁粉1.4g及硫黄0.56g投入反应瓶中。保持温度20℃,通氯氯化,约2.5h。然后通氮气赶除光气和反应生成的氯化氢气体而得。
2.间氯苯甲酸甲酯的制备 将甲醇慢慢地加入搅拌下的间氯苯甲酰氯中(酰氯:甲醇=1.0:1.1摩尔比)。在25-68℃之间行酯化反应,回流2-3h,反应过程中有大量氯化氢放出,回收过量的甲醇而得。
3. 5-氯-2-硝基苯甲酸甲酯的制备 往反应瓶中加入853g间氯苯甲酸甲酯,和500g 1,2-二氯乙烷,冷却至-10℃,滴加338g 95%的发烟硝酸(5.1mol)和816g 96%硫酸(8mol)的混合酸,约3h滴完。在-10℃下搅拌反应2h,再升温至30℃搅拌反应3h。分出有机层,过滤,干燥而得。
4.甲酯除草醚的制备 将固体碳酸钾(97%)189g,加入搅拌下的2,4-二氯苯酚(97%)419g及960ml二甲基甲酰胺溶剂中,加热回流1h,伴有二氧化碳放出,约50%的二甲基甲酰胺蒸出之后,将5-氯-2-硝基苯甲酸甲酯(80%)638g加入搅拌下的95%的酚盐中。加完后,在100℃反应3h,脱溶后加甲醇使产品溶解,冷却,滤除氯化钾。滤液冷却结晶而得,熔点84-86℃。配制成10%颗粒剂,21%乳油,25%可湿性粉剂。
5.水解反应将772g三氯化苄、0.25g三氯化铁混合后,升温至120℃,再将75g水于一定时间内恒温滴加,滴毕继续搅拌30min,得苯甲酰氯633g,收率96%。
6.氯化反应投入苯甲酰氯281g,铁粉1.4g,硫黄0.56g,于20℃通氯反应2.5h,赶走余氯和氯化氢气体,得间氯苯甲酰氯粗品,收率70%～80%。
7.酯化反应将甲醇滴加到间氯苯甲酰氯中,配比为1∶1(mol),于25～68℃范围内反应,反应过程有轻微放热现象,可以调节加料速度,控制反应温度,回流2～3h,反应过程有大量氯化氢逸出,过量的甲醇与残余氯化氢气体用真空排除,得无色间氯苯甲酸甲酯液体,收率98%～99%。
8.硝化反应将853g间氯苯甲酸甲酯(纯度94%)和500g1,2-二氯乙烷混合后,冷却至-10℃,再滴加338g 95%发烟硝酸和816g 96%的硫酸(混酸),约在3h内滴毕,将反应物在-10℃下搅拌2犺后,再在0～30℃搅拌3h,倾去有机层(1,2-二氯乙烷),过滤、干燥,得829g5-氯-2-硝基苯甲酸甲酯,收率76.9%。
9.缩合反应将固体碳酸钾1.61mol加入到2,4-二氯苯酚2.49mol及960mol DMF溶液中,升温回流1h,伴有二氧化碳气体逸出。把近1/2的犇犕犉(夹带生成的水)溶剂蒸出后,将5-氯-2-硝基苯甲酸甲酯2.37mol加入温度为95℃的酚盐溶液中。加毕于100℃反应3h,真空蒸出犇犕犉,加1000mL甲醇使粗品溶解,大约冷至65℃,滤出犓犆犾,母液冷冻结晶,得纯甲羧除草醚420g,收率50%。 10.
制备方法二

1.甲酯除草醚是一种光合作用抑制剂,能被叶片较快地吸收,但在植物体内传导速度较慢。它是芽前除草剂,主要用于大豆除草。具有施药量少,除草谱广,对土壤适应性强,不受气温影响等优点。急性口服毒性LD50鼠大于6400mg/kg,急性经皮毒性LD50兔大于20000mg/kg。TLM鲤鱼(48h)为1.22ppm。
2.触杀型芽前土壤处理剂,具有杀草谱广,施药量少,土壤适应性强,不受气温影响等特点。药剂被杂草幼芽吸收,破坏杂草的光合作用。适用于大豆、水稻、高粱、玉米、小麦等作物防除稗草、千金子、鸭跖草、苋菜、本氏蓼、藜、马齿苋、苘麻、苍耳、鸭舌草、泽泻、龙葵、地肤等杂草。如水稻使用于移栽本田,在移栽后4～6d,用7%颗粒剂240～285g/100m2或80%可湿性粉剂22～25g/100m2,制成毒土撒施。施药时灌浅水层,施药后保持水层3～4h。推荐用药量为1～2kg有效成分/hm2