环庚酮

1.由环己酮与硝甲烷加成、还原、重氮化、扩环而得。工艺过程为:将甲醇、硝基甲烷、环己酮加入反应锅中搅拌,在5-10℃滴加碱液,冷至-4℃反应1h,滤出沉淀,加水溶解,用乙酸酸化至pH=4-5,再加热溶解,静置,分取油层得硝甲基环己醇粗油;再将粗油用铁粉还原,得胺甲环己醇还原液;加入亚硝酸钠溶液,在0-8℃重氮化后,升温至25℃搅拌1.5h,再升温至85℃,然后进行水蒸气蒸馏,馏出物静置,分取油层减压蒸馏,收集60℃(1.87kPa)馏分,得环庚酮成品。
2.制法: 于装有搅拌器、温度计、回流冷凝器、滴液漏斗的干燥的反应瓶中,加入无水乙醇1200mL,分批加入洁净的金属钠57.5g(2.5mol),待钠完全反应完后冷至40℃.剧烈搅拌下慢慢滴加新蒸馏的环己酮
(2)继续搅拌反应3h。放置过夜。冰浴冷却,抽滤。干燥1h后研碎,转入4L烧瓶中,冰浴冷却下慢慢加入由醋酸184g溶于1250mL水的溶液,搅拌溶解。分出油层,水层用乙醚提取3次。合并有机层,无水硫酸镁干燥,回收乙醚和过量的硝基甲烷。剩余物中加入冰醋酸450mL,转入高压反应釜中,加入Raney Ni 催化氢气停止反应,以免过度氢化导致氢解,约需15～18h。打开反应釜,将反应液过滤,滤饼用冰醋酸洗涤。将滤液转入5L装有搅拌器的反应瓶中,冰盐浴冷却,加入冰水2300mL,慢慢滴加由亚硝酸钠290g碳酸氢钠中和至PH7,水蒸气蒸馏,收集约2L馏出液。冷却,分出油层,水层用乙醚提取3次。合并有机层,无水硫酸镁干燥,回收乙醚后减压蒸馏,收集80～85℃/4.0kPa的馏分,得化合物
(1)112～118g,收率40%～42%。

用于有机合成，经肟化可制环庚酮肟。