苯基氯化硒

1.制二苯联硒 在装有搅拌器、恒压滴液漏斗、回流冷凝器、气体导入和导出管的2升三颈烧瓶中,通氮并用火焰烘烤装置使之干燥。按通-常法,由160克(1.02摩尔)浪苯和2
4 .0克(0.99的摩尔)镁在550毫升干乙醚中制备苯基澳化镁。拆除滴液漏斗,用一段尼龙管将三颈瓶与装有70克(0.89摩尔)硒粉的锥形瓶连通,抖动锥瓶,于15一30分钟内分批加入硒粉,加入速度应使瓶内保持激烈的回.流状态。在搅拌下继续回流30分钟,加入3克(0.17摩尔)水,以水解过剩的格氏试剂。在冰冷却和搅拌下,滴加74.3克(23.8毫·升,0。465摩尔)澳,随后慢慢加53.5克(1.0摩尔)氯化铵与140毫升水配成的溶液。过滤,用3只100毫升乙醚洗涤。合并滤液和洗液,蒸出溶剂,让佘下的固体尽量溶于500毫升热己烷中。滤出少量不溶物,冷至室温后在6℃静置结晶。过滤,用戊烷洗固体。
2. 在装有磁力揽拌器、温度计和回流冷凝器的l升三颈烧瓶.中,加入50克(0.16摩尔)二苯联硒和350毫升己烷,热至仍一50℃以使固体溶解。将气体导入管插到液面以下1厘米,通氯气,其速度以维持温度不超过40一50℃为宜。当约11.3克(0.16摩尔)氯气被吸收后,加热至回流。过滤,让滤液慢慢冷却到室温后,在6℃静置结晶。倾析去溶液,用25毫升戊烷洗固体。在氮气流中干燥30分钟,得51-54克(84-88%)苯硒基氯的桔黄色大颗粒晶体。

1.苯硒化剂。
2.与烯键加成后,依条件不同可得多种产物。主要用于α,β一不饱和挨基化合物、内醋、环醚、a一苯硒碳基化合物、a一氧代不饱和欺基化合物,覃毒碱、a‘一脱氧二搪及醛菌酮等的合成,还用于1,3-烯酮移位,烯的环化等反应中,