二溴乙酸乙酯

由乙酸乙酯在赤磷存在下与溴作用而得。

在叔丁醇钾或位阻大的苯氧化物作用下,二溴乙酸乙酯与有机硼烷发生烷基化反应,根据所用试剂的量和反应温度不同可以生成α-溴代酯或α,α-二烷基取代酯 (
式1) 。用苯氧基 (pK 11
.7) 可以减少起始物或产物的自身缩合反应。这是一个可以替代传统丙二酸酯合成法的方法。 低温条件下,在锌/银-石墨作用下,二溴乙酸乙酯发生Reformatsky反应,生成α-溴-β-羟基酯 (
式2) ,再用适当的基团处理α-溴-β-羟基酯可以得到多种产物。锌/银-碳试剂也可用在醛糖内酯上 。向Reformatsky反应有机锌试剂中加入二乙基氯化铝可以改进反应,得到α,β-不饱和酯,这是一种可以替代Wadsworth-Emmons反应的方法。氯化钐或氯化铬也可以用于这个反应 (
式3) 。 在三乙基甲硼烷催化作用下,二溴乙酸乙酯对烯酮缩醛发生加成反应得到1,4-二酯 (
式4) 。 控制反应条件,苯硫醇可以与二溴乙酸乙酯反应生成相应的硫缩醛 (
式5) 。进一步发生烷基化可以得到丙酮酸衍生物。 在铜或锌粉作用下,单烯烃可以与二溴乙酸乙酯发生乙氧基羰基环丙烷化反应 (
式6) 。