3-丁烯酸

1.由丁烯-3-腈水解而得。将丁烯-3-腈和浓盐酸一起加热,反应后生成大量氯化铵沉淀,温度很快上升,回流反应15min后加水,分离出上部酸层,减压蒸馏,收集70-72℃(1.2kPa)馏分即得。 2.3-丁烯腈
(3):于装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的反应瓶中,加入新蒸馏的烯丙基溴(bp70～71℃)
(2)293g(2.42mol),干燥的氰化亚铜226g(2.52mol),慢慢加热使烯丙基溴回流,但不要搅拌。反应剧烈进行后撤去热源,并利用冰水浴冷却。反应平稳后开始搅拌,水浴加热搅拌反应1h。改为蒸馏装置,油浴加热,用水泵减压蒸馏。收集的粗产物重新蒸馏,收集116～121℃的馏分,得3-丁烯腈
(3)140g,收率86%。乙烯基乙酸
(1):于装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的反应瓶中,加入3-丁烯腈
(3)134g(2mol),浓盐酸200mL,慢慢加热。几分钟后反应开始,撤去热源,若反应剧烈可用水浴冷却。有氯化铵固体生成。当反应平稳后,搅拌回流反应20min。加入200mL水,冷却,分出上层有机层。水层用乙醚提取(100mL
×3)。合并有机层,蒸出乙醚。减压分馏,收集71℃/1.86kPa的馏分A和72～74℃/1.86kPa的馏分B。馏分B重100g,为乙烯基乙酸
(1)。馏分A分出水层,无水硫酸钠干燥后重新分馏,得乙烯基乙酸
(1)15g。共得产品115g,收率66%。
3.制法: 于装有搅拌器、回流冷凝器的反应瓶中,加入3-丁烯腈
(2)67g(80mL,1.0mol),浓乙酸100mL,用小火慢慢加热,7～8min后开始反应,生成大量氯化铵白色沉淀。温度迅速升高,并回流。15min后,停止加热,加入100mL水。分出有机层,水层用乙醚提取(100mL
×2)。合并有机层,常压蒸出溶剂,而后减压蒸馏,蒸出约40g前馏分后,收集70～72℃/1.2kPa的馏分,得粗品
(1)50～53℃,收率52%～62%。得到的粗品可以满足大多数实验的要求,其中含有少量不能用蒸馏的方法除去的副产物,可以用如下方法提纯。于装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的反应瓶中,加入由24g氢氧化钠溶于80mL水的溶液,于8～15℃滴加上述化合物
(1)粗品45g,约25min反应完。用50mL氯仿提取。水层用300mL稀硫酸酸化后,立即用氯仿提取(100mL
×3)。合并氯仿提取液,常压蒸出溶剂后,减压蒸馏,收集69～70℃/1.6kPa的馏分,得纯品30～33g,回收率75%～82%。