3-溴苯酞

主要有以下三种方法。
1.苯酞NBS法。 在搪玻璃溴化釜内加入无水的四氯化碳、NBS和苯酞,开启搅拌,在光照下升温至回流并保持平衡回流45~60min。反应完毕后冷却至室温,过滤,滤饼用少量冷的四氯化碳洗涤后,滤干,并经NBS釜溴化以制得NBS。滤液和洗液则合并,由真空吸至浓缩釜,在真空下浓缩至干,接着加入环己烷,加热溶解。待稍冷却后,加入适量活性炭,继续升温回流20min,再热过滤,滤液直接轴至结晶釜,冷却析出结晶,并过滤,真空干燥,得片状结晶。熔点80~82℃,含量大于98%。收率大于75%。
2.氯苯酞溴化法。 在溴化釜内加入三氯苯酞和三溴化磷,开启搅拌及蒸汽加热系统,搅拌下升温至70℃,并在70℃下搅拌反应4h,反应结束后,先真空蒸馏回收未反应的三溴化磷及副产物三氯化磷、一氯二溴化磷和二氯一溴化磷,再在3kPa收集150~155℃的馏分,即为3-溴苯酞粗品。将粗品投入脱色釜内,加入60~90℃的石油醚,接着加热溶解,加入适量活性炭搅拌加热,然后热过滤,滤液经冷却析出结晶,再过滤、真空干燥,得无色的片状结晶,熔点84~85℃,收率大于84%,含量大于98%。
3.苯酞直接溴化法。 在反应器内加入苯酞,开启电加热或油加热系统,升温至苯酞熔化,然后在搅拌下通入溴(溴加入溴发生器中,由二氧化碳将溴带入反应器中),期间反应温度控制在(140
±5)℃。通溴结束后,继续搅拌反应30min,再冷却至70℃左右,通入二氧化碳以置换溴化氢。通毕,加四氯化碳并搅拌溶解,接着加适量活性炭脱色,过滤。滤液先冷却结晶,再过滤、真空干燥,得产品,收率大于80%。
4.制法: 于反应瓶中加入苯酞
(2)13.4g(0.1mol),油浴加热至140℃,苯酞熔融。搅拌下将二氧化碳气流通过溴发生器及装有氯化钙的干燥管进入反应瓶,溴与苯酞混合立即发生反应①。反应温度保持在140～145℃,通溴速度以控制基本无溴蒸汽排出为宜。反应结束后,继续通二氧化碳气体以排出生成的溴化氢。减压蒸馏,收集157～162℃/1.3kpa的馏分,冷后固化。得3-溴苯酞
(1)17.8g,收率83%,mp74～78℃。注:①反应产生大量溴化氢气体,注意吸收。
5.制法: 于装有回流冷凝器的反应瓶中,加入苯酞
(2)10g(0.075mol),NBS13.3g(0.075mol),四氯化碳200mL,一粒沸石。加热回流30min。用100W的灯泡照射,反应瓶底部的NBS全部消失,固体物浮于液面,表明反应结束。过滤除去生成的丁二酰亚胺,减压浓缩至15～20mL,冷却,抽滤,得化合物
(1)粗品12～13g,收率75%～81%。Mp74～80℃。用环己烷重结晶,得无色片状结晶,mp78～80℃。

主要作为酞氨苄青霉素和苯噻啶的中间体。