三丁基膦

与大多数常用的三配位磷试剂不同，三丁基膦是一种亲核试剂。它是相对较弱的碱(在MeNO3中pKa = 70；在甲醇中pKa = 60)，使用时溶剂不必严格除氧，但需要用惰性气体保护，若暴露在空气中会发生剧烈的氧化反应，生成三丁基氧膦和二丁基亚膦酸丁酯。硫醚与硫酯的合成三丁基膦与二硫化物及醇反应可生成相应的硫醚和Bu3PO；与二硫化物和羧基反应可以得到硫酯 (
式1)。催化羰基与烯烃的加成反应由于三丁基膦具有亲核性，进攻双键后会导致电子云的偏移，从而发生加成反应。如通过苯甲醛与丙二烯的成环反应 (
式2)。催化亲核取代反应三丁基膦还可用作亲核取代反应的催化剂，如它可以催化邻苯二甲酰胺与烷氧基的取代反应 (
式3)。催化1,4-加成反应三丁基膦也是最常用的1,4-加成反应的催化剂。因为三丁基膦具有亲核性和弱碱性，它比其它三配位磷催化剂 (如三苯基膦等) 更适于催化此类反应。因此三丁基膦是合成环反应 (
式4) 的重要催化剂之一。催化C-X键的生成三丁基膦还可以活化叠氮化合物，从而形成碳-氮双键。这类反应常用于关环等合成路线 (
式5)。另外三丁基膦还可用于叠氮膦的烷基化反应 (
式6)。C-C键的形成三丁基膦可以催化不饱和烃与芳香化合物的偶联反应 (
式7)，以及α-位有离去基团的烯烃的偶联反应。其中后者常被用作关环反应 (
式8)。作为金属催化剂的配体三丁基膦可以与一些金属催化剂共同使用，从而催化不同类型的反应，如与Ni共同催化亚磷酸酯的烷基化反应 (
式9)。