三甲氧基磷

1.酯交换法先将苯酚与三氯化磷反应,生成亚磷酸三苯酯,然后在甲醇钠存在下与甲醇进行酯交换生成亚磷酸三甲酯。粗酯经蒸馏脱除残余甲醇及苯酚,成为成品。 原料消耗定额:苯酚(凝固点≥40℃)237kg/t;三氯化磷(96%)1396kg/t;甲醇(98%)855kg/t;甲醇钠(27-31%)83kg/t。
2.叔胺-氨法是以二甲苯为溶剂,甲醇和三氯化磷在N,N-二甲基苯胺存在下进行酯化反应,生成亚磷酸三甲酯。再经水洗;脱水;精馏得成品。 原料消耗定额:甲醇(95%)1025kg/t;三氯化磷1430kg/t;二甲苯130kg/t;二甲基苯胺51kg/t
3.在装有回流冷凝器、滴液漏斗和温度计的三颈烧瓶中,放入0.3摩尔甲醇、0.3摩尔胺和100毫升乙醚。在稳定搅拌和保持7一10的温度下,从滴液漏斗中慢慢加入0.1摩尔三氯化磷溶于50毫升乙醚的溶液。反应在1一1.5小时内完成。滤去沉淀出来的胺盐酸盐。将滤液蒸去乙醚,再蒸馏剩余物即得亚磷酸三甲酯。

1.有机磷农药中间体,用于生产敌敌畏;磷胺;久效磷;杀虫畏等杀虫剂农药,也用作塑料和木材的阻燃剂,以及用作合成聚合催化剂及涂料添加剂。
2.亚磷酸三甲酯可以用于多种膦酸酯或磷酸酯类化合物的合成 ,可以作为多种基团的还原试剂,夺去氧原子或硫原子 ,同时亚磷酸三甲酯还可以和碘化亚铜或甲基铜形成稳定的络合物 。 膦酸酯或磷酸酯类化合物的合成 亚磷酸三甲酯是一种非常有用的磷试剂,它可以与卤代烃发生Arbuzov重排反应 (
式1) 和Perkow反应(
式2) ,分别生成相应的膦酸酯和烯醇的磷酸酯类化合物。 由于亚磷酸三甲酯分子中,磷原子上有孤对电子,它亲核进攻带有正电性的碳原子形成膦酸酯类化合物 (
式3) ,也可以进攻其它有正电性的杂原子,例如进攻叠氮化合物得到磷酰胺 。 脱氧(硫)反应 磷氧键比较稳定,它的键能比较大,因此,可利用亚磷酸酯作为脱氧剂,脱氧后生成比较稳定的磷酸三甲酯,用于还原砜或亚砜等化合物 (
式4) 。与此类似,亚磷酸三甲酯也可以作某些反应的脱硫剂,生成硫代磷酸三甲酯。 作为金属的配体 亚磷酸三甲酯分子中,磷原子上有孤对电子,因此它可以作为金属的配体来催化某些反应 (
式5)。例如,亚磷酸三甲酯可以和碘化亚铜(CuI) 生成稳定的复合物CuI/P(OMe)3,它可以与锂盐作用生成铜盐,从而起催化作用 。亚磷酸三甲酯、CuI和吡嗪三者可以形成稳定的复合物 。