R-1,1'-联-2-萘酚

利用辛可尼丁的苄基氯盐对外消旋的1,1'-联-2,2'-萘酚进行拆分来制备。

用于合成多种手性医药中间体。1,1'-联-2,2'-萘酚 (BINOL) 的两个对映异构体 (
式1) 是含有两个相同联萘环的C2对称体，其刚性结构和C2对称性在手性导入中起重要的作用，是优异的手性配体和手性辅助试剂，因此被广泛地应用到不对称合成反应中。手性BINOL可以作为还原剂的手性配体来进行不对称还原。将BINOL与等摩尔的LiAlH4在低级醇中混合得到手性BINOL-H (1,1￠-联-2-萘酚氢化铝锂)，然后对潜手性酮进行还原可以得到高达90% 的产率和大于90% ee的仲醇 (
式2)。该反应具有相当好的可预测性，当(R)-BINOL-H作为还原剂时生成(R)-型的手性醇，当(S)-BINOL-H作为还原剂时生成(S)-型的手性醇。手性BINOL及其其衍生物可以用作Lewis酸络合物的手性配体来催化对映选择性的Diels-Alder环化加成。(R)-BINOL与二氯二异丙氧基钛络合来催化1,3-二烯醇的衍生物和2-甲基丙烯醛的Diels-Alder环化加成，得到高产率和高对映选择性的加成产物 (
式3)。手性BINOL与Ti(Oi-Pr)4的络合物可用于二乙基锌和醛的不对称加成。在–7
8 oC的CH2Cl2中使用2
0 mol% (S)-BINOL，二乙基锌和醛的加成产物的光学纯度可达到96% ee (
式4)。这是碳链增长和制备光学活性仲醇的一种有效方法。手性BINOL可以用作不对称烷基化反应中的手性辅助试剂。例如：将芳基乙酸首先与手性BINOL反应生成芳基乙酸酯，加入正丁基锂夺去活性质子后与碘甲烷反应生成手性取代的2-芳基乙酸 (
式5)。手性BINOL的3,3'-、4,4'-、6,6'-位能够被选择性地功能化，2,2'-位上的羟基也非常容易转化为其它官能团，生成多种多样的衍生物。含有手性BINOL的冠醚作为手性相转移催化剂与特丁醇钾或氨基钾络合，催化b-酮酸酯和甲基乙烯基酮的Michael加成反应时，可得到高达99% ee的立体选择性 (
式6)。