1,3-二噻烷

1.将三氟化硼乙醚溶液、冰乙酸和氯仿的混合物,在剧烈搅拌下加热回流,滴加1,3-丙二硫醇和甲醛缩二甲醇-氯仿溶液。然后冷至室温。依次用水、10%氢氧化钾溶液、水洗涤。分出氯仿溶液进行干燥、浓缩,残余物溶于甲醇,加热至沸,趁热过滤,滤液冷至室温,置-20℃静置过夜,滤出结晶,真空干燥,得1,3-二噻烷。
2.在Lewis酸催化作用下,醛或缩醛衍生物与1,3-甲烷二硫醇反应,或用二硫醇的衍生物与亲氧试剂反应制备。也可通过1,3-丙二硫醇与双-二碘代烷烃在Ph2PCH2PPh2/Pt2+ 催化作用下反应,生成1,3-二噻烷,也可以通过一种对-2-炔酮衍生物的Michael双重加成反应来制备。

1、由于两个硫原子之间的亚甲基的反应活性而在有机合成方面有广泛应用。
2、经金属化作用后与众多亲电试剂反应,合成醛、β,γ一不饱和醛、环丁酮、a一经基环丁酮及酯等。 3、1,3-二噻烷作为官能团的等价物 1,3-二噻烷作为酮或醛的保护基团,已经被广泛的认识 (
式1) 。二硫缩醛良好的稳定性及其与多种试剂的相容性都是它的优势。 将1,3-二噻烷可以还原成对应烷烃
2 。酮和醛的偕二氟代化合物3可以由对应的1,3-二噻烷制备 。 碳-碳键形成中的1,3-二噻烷 1,3-二噻烷的金属衍生物作为可变试剂用于形成C-C键外,也可用来转换金属催化的烯烃化反应生成4,以及偕二烷基化反应生成5。在新戊酰氯存在条件下,用1,3-二噻烷处理氨基吡啶和苯胺,发生原甲酰化反应生成6。可选择使用相应试剂的阳离子体7与烯醇醚反应,生成1,3-或1,5-二羰基产物。 活性极反转中的1,3-二噻烷 在1,3-二噻烷化学中最重要的是它可作为羰基等价物,提供一种正常反应中的极性转化,例如酰基正离子7和酰基负离子8 (
式1) 。 1,3-二噻烷在与乙酸乙酯的反应中,容易生成其乙酰化产物 (
式2) 。 1,3-二噻烷与SO2Cl2反应可生成的2-氯-1,3-二噻烷可以在丙酮中被亲核试剂乙氧基黄原酸钾捕捉生成乙氧基黄原酸酯,此一锅反应可以用来制备大量的乙氧基黄原酸酯 (
式3) 。 在丁基锂作用下,1,3-二噻烷在–7
8 oC与3-溴-1,2-环氧丙烷2-(1,3-二噻烷-2-甲基)环氧乙烷反应生成2-(1,3-二噻烷-2-甲基)环氧乙烷,此化合物可分别与Li2CuCl4和TBAH2F3反应生成对应的氯化物和氟化物,它们可以进一步氧化生成对应的酮 (
式4) 。