次氯酸叔丁酯

1. 注意j在通风橱中进行,严禁强热和使用橡皮制品。 在装有搅拌器、气体导入管和导出管的2升三颈烧瓶中,放置80克(2摩尔)氢氧化钠和500毫升水。待固体溶解后,在15一20℃和均速搅拌下,加74克(94毫升,1摩尔)叔丁醇与500毫升左右水配成的溶液。首先以1升/分的速度通氯气30分钟,然后以0.5-0.6升/分的速度继续通30分钟(往)。分出上面的有机层,用50毫升10%的碳酸钠溶液洗涤多次,直至刚果红试纸试纸不再显示酸性为止。用等休积的水洗涤4次,加无水氯化钙干燥,分离得78-107克(72一99%)的液体产物。在惰性气体存在下避光贮存于冰箱中。
2. 注意!在光线暗淡的通风橱中操作,严禁产品与橡皮接触和加热温度超过其沸点。 在装有搅拌器的1升谁形瓶或圆底烧瓶中,加500毫升含0.375-0.400摩尔次氧酸钠溶液,随后置于冰浴中冷却并快速搅拌,使温度下降到10℃以下。在避光和快速搅拌下,依次加37毫升0.39摩尔)叔丁醇和24.5毫升(0.43摩尔)冰乙酸,继续搅拌3分钟后,·将反应混合物转移到1升的分液漏斗中。分离出下面的水层。油状的黄色有机层先用50毫升10%的碳酸钠溶液洗涂,随后用50毫升水洗涤。加1克无水氯化钙干燥后过滤,得纯度为99一100%的液体产物,重29.6一34充(70一80%)。装入有氯化钙的深色玻璃瓶中并置于冰箱中贮存。
3.制法: 于装有搅拌器、温度计的反应瓶中,加热500mL(5%～6%)的次氯酸钠溶液,冰浴冷却至10℃以下,用黑布将反应瓶遮住以避免强光照射。剧烈搅拌下一次加入叔丁醇
(2)37mL(0.39mol)和冰醋酸24.5mL(0.43mol)配成的溶液,继续搅拌反应3min。将反应液倒入分液漏斗中,分出水层,黄色油状有机层依次用10%的碳酸钠溶液50mL、水50mL洗涤,无水氯化钙干燥,过滤,得次氯酸叔丁酯
(1)30～34g,收率70%～80%,纯度99%～100%。贮存于加入氯化钙干燥剂的棕色瓶中冰箱中保存。
4.于装有搅拌器、通气导管的反应瓶中,加入50mL水,氢氧化钠80g(2.0mol),搅拌溶解后,冷却至通入氯气30min,而后以每分钟0.5～0.6L的速度通入氯气30min。将反应液倒入分液漏斗中,分出水层,黄色油状的有机层每次用10%的碳酸钠溶液50mL洗涤至对刚果红不再呈酸性,再用水洗涤四次,无水氯化钙干燥,过滤,得次氯酸叔丁酯①
(1)78～107g,收率72%～99%。贮存于加入氯化钙干燥剂并有惰性气体保护的棕色瓶中冰箱中保存。注:①产品中含有约2%的游离氯,对于大多数用途来说其纯度已经足够了。可以用蒸馏的方法来提纯,bp77～78℃。通过活性氯的测定,未提纯时纯度为97%～98%,提纯后纯度为98%～100%。

有效的氯化剂。用于羟的氯代(如制备烯丙基氯),酮的氯化,某些含氮化合物的N一氯代和醚的光氯化等。氧化剂。氧化醇成酮(醛)或成a一氯代酮,氧化硫醚成亚砜。