异氰酸甲酯

1.大量生产时一般采用光气和一甲胺反应。一甲胺经蒸发器蒸发气化,与光气按比例配合,分别预热后进入反应器,在高温和压力下生成异氰酸甲酯。整个工艺过程包括异氰酸甲酯的合成和光气回收、异氰酸甲酯的分离和精制、尾气氯化氢和残液的处理。一甲胺与光气在控制的工艺条件下制得甲氨基甲酰氯,将其用邻二氯苯淬冷,在130℃脱去氯化氢,得到异氰酸甲酯-邻二氯苯溶液,经蒸馏而得成品。小批量生产异氰酸甲酯可采用硫酸二甲酯和氰酸钾为原料。将含量为99%的氰酸钾、氧化钙和氯化钙一起磨碎,加入装有邻二氯苯和反应器内,共沸脱除微量水分。温度控制在172-177℃,物料呈沸腾状态,在强烈搅拌下,缓缓加入无水硫酸二甲酯,生成的异氰酸甲酯即被连续蒸出,收集沸点为40-60℃馏分即为成品,收率为89%。以氰酸钠代替氰酸钾时,收率为87%。也可将硫酸二甲酯滴加到氰酸钠-轻油混合液中,在140-160℃反应。该法得到的异氰酸甲酯收率约45%。
2.异氰酸甲酯的合成方法分光气路线和非光气路线两种。 光气路线为一甲胺与光气以等摩尔进行高温气相反应,生成异氰酸甲酯。反应方程式如: 一甲胺经蒸发器蒸发气化,与光气按比例配合,分别预热后进入反应器,在高温和压力下生成异氰酸甲酯。整个工艺过程包括异氰酸甲酯的合成和光气回收、异氰酸甲酯的分离和精制、尾气氯化氢和残液的处理。 一甲胺与光气在控制的工艺条件下可制得甲氨基甲酰氯,将其用邻二氯苯淬冷,在130℃脱去氯化氢,得到异氰酸甲酯一邻二氯苯溶液,经蒸馏而得成品。 非光气路线可用硫酸二甲酯与氰酸钾(钠)作用,得到异氰酸甲酯。反应方程式见:(C
H3)2SO4+KOCN[CaO]→[CaCl2]CH3NCO 该方法适用于小批量生产。将含量为99%的氰酸钾、氧化钙和氯化钙一起磨碎,加入装有邻二氯苯的反应器内,共沸脱除微量水分。温度控制在172～177℃,物料呈沸腾状态,在强烈搅拌下,缓缓加入无水硫酸二甲酯,生成的异氰酸甲酯即被连续蒸出,收集沸点为40～60℃馏分即为成品,收率为89%。以氰酸钠代替氰酸钾时,收率为87%。 非光气路线还可采用碳酸二苯酯与甲胺反应生成甲氨基甲酸苯酯,再裂解得到异氰酸甲酯和苯酚。 该法生产的异氰酸甲酯质量好,收率高,并可回收苯酚。其缺点是成本较高,设备投资大。 杜邦公司提出的非光气路线是在多段隔热反应器中,以空气来氧化N-甲基甲酰胺的方法。N-甲基甲酰胺的转化率为90%,异氰酸甲酯的收率为86%。反应方程式如:2HCONHCH3+O2[550～565℃]→2CH3NCO+22O

氨基甲酸酯类农药中间体，如西维因、克百威、甲硫威等。